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波譜解析課后習(xí)題答案
波譜解析課后習(xí)題答案
一、名詞解釋題（本大題10小題，每個小題4分，共40分） 1. 發(fā)色團
答：在紫外光譜中，分子結(jié)構(gòu)中含有π電子的基團叫發(fā)色團，它們能夠產(chǎn)生π-π*或n-π*躍遷，從而能在紫外可見光區(qū)產(chǎn)生吸收。 2. 非紅外活性振動：
答：在紅外光譜中，不發(fā)生瞬間偶極矩變化的振動過程不引起IR吸收，對稱性分子的對稱伸縮振動沒有偶極矩的變化，故而觀察不到紅外吸收，這種振動稱為非紅外活性振動。 3. 費米共振
答：紅外測定中，當(dāng)一振動的倍頻或組頻出現(xiàn)在另一振動的基頻鋒附近時，弱的倍頻或組頻吸收強度常常被增加，甚至發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象稱為費米共振。 4．相關(guān)鋒
答:一個基團有樹種振動形式，每種具有紅外活性的振動通常都相應(yīng)給出一個吸收鋒，這些相互依存、相互佐證的吸收峰鋒叫相關(guān)鋒。 5．飽和
答:核在外磁場中，高、低能態(tài)的分布情況符合玻爾茲曼分配定律。當(dāng)處于低能態(tài)的1H核數(shù)目與處于高能態(tài)核數(shù)目逐漸趨于相等，與此同步，NMR的 訊號也會逐漸減弱直到最后消失。這種現(xiàn)象稱為飽和。 6. 屏蔽效應(yīng)
答：H核在分子中不是完露的，而是被價電子所包圍的。因此，在外加磁場作用下，核外電子在垂直于外加磁場的平面繞核旋轉(zhuǎn)，從而產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感生磁場H’，在外磁場下，核外電子使原子核所感受到的有效磁場強度降低。核外電子對H核產(chǎn)生的這種作用，稱為屏蔽效應(yīng)。 7．磁不等同核
答:磁等同核分兩類，一類是化學(xué)環(huán)境不同磁不等核，另一類是化學(xué)環(huán)境相等，但磁不等同。 8．化學(xué)位移
答:用核磁共振儀可以記錄到有關(guān)信號，處在不同化學(xué)環(huán)境中的氫原子因產(chǎn)生共振時吸收電磁波的頻率不同，在譜圖上出現(xiàn)的位置也不同，各類氫原子的這種差異被稱為化學(xué)位移。 9. 相對豐度
答：在質(zhì)譜圖中，縱坐標表示離子鋒的強度，在測定時將最強的離子鋒定義為100%,稱為基鋒，將其他離子的信號強度與與基鋒進行比較，得到離子的相對強度，稱為相對豐度，它反映了該離子在總離子流中的含量。 10. 麥氏重排
答:具有γ－氫原子的不飽和化合物，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有α－Cβ鍵的斷裂。
二、單擇題（本大題20個小題，每個小題1分，共20分）
1 A；2A；3C；4C；5 A； 6 A；7 D； 8 A；9C；10 A；11 B；12 B；13 B；14 C；15 C；16A;17A;18B;19B;20B;
三、問答題（共28分）
1．簡述核磁共振中什么叫弛豫，分哪幾類？ 8分
答： （1）從高能態(tài)返回低能態(tài)的過程，恢復(fù)波茲曼分布的情況，稱為弛豫。（3分） （2） 弛豫過程有兩種方式：自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫。（1分）
（3）自旋-晶格弛豫是處于高能態(tài)的核自旋體系與其周圍的環(huán)境的能量交換過程，其結(jié)果是部分核由高能態(tài)返回到低能態(tài)，核的整體能量下降。，用T1表示，T1越小，表示弛豫過程的效率越高。(2分）
（4）自旋-自旋弛豫，是指一些高能態(tài)的核把能量轉(zhuǎn)移給同類的低能態(tài)核，同時，一些低能態(tài)的核得到能量躍遷到高能態(tài)的過程，用T2表示。(2分）
2．簡述質(zhì)譜中什么是分子離子鋒，什么是碎片離子鋒？10分 答：（1）分子電離一個電子形成的離子所產(chǎn)生的峰稱為分子離子鋒， （3分）
（2）一般來說最大質(zhì)量數(shù)的峰就是分子離子峰,它的質(zhì)量就是分子量 。（2分） （1）分子受電子流的轟擊,失去一個電子即為分子離子,.電子的過剩能量會切斷分子離子中各種
化學(xué)鍵,使分子離子裂解成碎片離子，所產(chǎn)生的鋒稱為碎片離子鋒。 （3分）
（2）通過碎片離子鋒，可以推斷分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，可以推測化合物結(jié)構(gòu)（2分）
3．紅外光譜產(chǎn)生的幾個條件是什么，并說明為什么化合物的.實際紅外譜圖中吸收峰數(shù)少于理論數(shù)？ 10分
答：紅外光譜產(chǎn)生的兩個條件：
（1） 紅外輻射光的頻率與分子振動的頻率相當(dāng)，才能滿足分子振動能級躍遷所需的能量， 而產(chǎn)生吸收光譜。 （3分）
（2）必須是能引起分子偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生紅外吸收光譜。（2分） 實際圖譜中紅外吸收鋒數(shù)少于理論數(shù)：
（1）不發(fā)生瞬間偶極矩變化的振動過程不引起IR吸收（1分） （2）頻率完全相同的振動彼此發(fā)生簡并（1分）
（3）強寬峰往往會覆蓋與它頻率相近的弱而窄的峰。（1分） （4）吸收峰太弱，以至于檢測不到（1分） （5）吸收峰有時落在中紅外區(qū)（1分） 四、計算題： (12分)
安絡(luò)血的摩爾質(zhì)量為236，將其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收
1á中，在 max為355nm處測得A值為0.557，試求安絡(luò)血的cm及?值？ 12
分
1%答：根據(jù)朗博比爾定律：
A?ECl 1 cm （ 3 分）
A0.557E???1123Cl0.4962?10?1M1#6
??E1cm??1123?2.65?10?4 10 10 （ 4 分）
1m?3 （ 3 分）
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